2013年12月，ASTM D02委员会召开了燃油闪点测定修订会议，这次会议标志着闪点测试的转折点。在这次历史性会议上，以下燃油正式接受了更安全的ASTM D7094（SH/T 0768）作为闪点测试标准：燃料油（ASTM D396）、柴油（ASTM D975）、燃气轮机燃油（ASTM D2880）和煤油（ASTM D3699）。从那时起，除了危险和过时的ASTM D93（GB/T 261）宾马法，您还可以使用这种连续闭杯闪点（CCCFP）方法来测试您的燃油，这种方法可以完全消除实验室发生火灾的风险。即使您错误地将汽油作为柴油样品进行测量，2ml的样品体积和有限的可用氧确保过程安全。而如果是宾马法方法，这样的错误将不可避免地导致在测试仪中的70毫升汽油爆燃。使用微量连续闭杯测试仪完全没有危险后果。小样本量的额外好处是更短的周转时间，这使得闪点测试比以往任何时候都更安全、更经济。
闪点测试的历史
闪点的定义是指液体形成蒸汽和空气的混合物，并可由外部火源点燃的最低温度。因此，自十九世纪早期以来液体的可燃性一直用闪点进行分类。闪点的测量可以遵循两个不同的基本原则：“开杯”或“闭杯”测试仪和方法。如今闭杯试验器往往是首选，因为他们的结果是更准确的，而且一般闪点较低，相比开口法而被认为是更安全的。
100多年以前，两个传统的闭杯闪点测试方法ASTM D56（泰格法）和ASTM D93（宾马法）被发明。这两种方法都需要70-75ml的样品来进行加热，在测试的过程中测试腔会被打开，在样品顶部伸入一根燃烧的灼热电线对混合气体进行点燃。此过程会反复重复直到达到闪点的温度。一种被称作“微量闭杯”的新方法ASTM D3828采用也还是上述的测量原理，只不过用的小样品量而已。不管怎样，这个方法只是一种执行一个特定温度的闪点/非闪点测试方法，因此不能给出一个确切的闪点结果。
1999年ASTM正式颁布第一个“连续闭杯闪点测试方法”ASTM D6450，只需要1ml的样品量。但是一个循环对比试验（RR-D02-1464）表明ASTM D6450和ASTM D93之间存在统计学上的偏差。这就使得ASTM在2004年又颁布了修正的连续闭杯闪点测试方法（MCCCFP）ASTM D7094。现在ASTM D7094表明闪点测试方法正向着更快速、更准确、更安全的方向发展。
连续闭杯闪点测试方法
这种现代的闪点测试方法主要特征就是在整个的测试过程中都是完全封闭的。这是由于只含有1ml或2ml样品的样品杯，和顶部加热陆判形成一个封闭的空间。样品温度传感器、压力传感器，以及点火电极，都被包裹在密闭空间中。在测试过程中，陆判的温度传到样品杯上，从而使样品被加热。每隔一定的测试温度，电极产生火花去点燃样品上方的蒸汽。当蒸汽燃烧并使当腔体内得压力变化瞬间升高超过20KPa时，此时的温度即为闪点。由于小体积的测试腔内氧气量有限，燃烧的蒸汽会在几毫秒内自动熄灭。因此现代实验室采用连续闭杯闪点测试仪器会排除一切危险因素。
ASTM D7094和ASTM6450之间最大的区别就是前者采用更大的2ml样品量。第二个相对于ASTM D6450的改变就是新鲜空气引入样品杯，取决于每次点火后样品的温度。ASTM D6450空气引入是和当前的样品温度无关的，而ASTM D7094中引入的空气量是随着样品温度的升高而增多的。这两个变化使得连续闭杯闪点测试方法和宾斯基马丁技术相比有着相同的测试结果。
ASTM D93和ASTM D7094之间的对比
一个大型的循环对比试验（RR-D02-1581）对修正的连续闭杯闪点测试方法和ASTM D93之间进行了比对，结果于2004年公布。在这个试验中，纯的和被污染的柴油、航煤，与纯的化学品苯甲醚和十二烷被一同检测。高闪点种类中润滑油也被选择进行试验。总之选择的都是目前闪点测试范围中经常遇到的样品。每一个样品都至少被8个不同的实验室使用ASTM D93和ASTM D7094进行测量。图1显示选择的样品集中在较低的闪点范围内。总的来说两种方法的结果中都存在一些极端误差值，去掉这些误差值之后ASTM D7094的结果范围更小一些。
图1：ASTM D93和ASTM D7094之间的循环对比试验结果。菱形代表每个实验室的结果。球形表示的是标准偏差值和误差线的平均值。方格显示25%和75%百分位数的经络。
图2:高温闪点区的循环对比数据
图2显示的是高温闪点范围内ASTM D93和ASTM D7094之间的对比。ASTM D93显示了润滑油类样品杂乱的闪点测试结果。所获得的数据被ASTM统计学家用来分析计算使用不同测试方法的再现性值和重复性值。表1列出了两种方法的再现性和重复性对比并被收录为ASTM D7094的官方数值。
表1：RR-D02-1581循环对比试验再现性和重复性对比表
ASTM统计学家得出结论“少量的样品特定偏差”是“随机的”，两种方法之间不需要校正。这个大型循环测试的第二个重要结论是：在测试现代燃油闪点时，ASTM D93标准本身真实规定的再现性和重复性值被高估了。
图3总结了所有在循环对比试验中被评价的样品，并且包含了试验得出的重复性值和使用ASTM D93方法计算出来的重复性值。我们可以清楚的看到新的安全的闪点测试方法的精度总是比ASTM D93的精度甚至比D93计算出来的重复性值还要好。
从图3中我们可以看出，两种方法都出现了相同的结果，并且在使用ASTM D7094时两者在统计学上没有明显的偏差。利用新方法测得的重复性确实要比宾斯基马丁法测得的重复性要好。如果两个不同实验室出现争论进行比对时这个结果显然是十分重要的。这个令人称赞的结果使得ASTM在2013年12月份的会议上正式接受ASTM D7094作为以下燃料的产品规格闪点测试标准：ASTM D396（燃料油），ASTM D975（柴油），ASTM D2880（燃气轮机燃料油），ASTM D3699（煤油）。
图3 循环对比试验中所有样品的平均闪点值。彩色误差线表示的是循环对比试验中的重复性，黑色误差线表示的是用ASTM D93计算出来的重复性。
ERAFLASH-一个闪点测试的新时代
培安公司的微量连续闭杯闪点仪ERAFLASH，是一款利用ASTM D6450和D7094方法，连续闭杯的闪点测试仪器。由我们的闪点专家，长期担任ASTM D02.08挥发和易燃组的专家成员 Andreas Schwarzmann先生 和 Roland Aschauer 博士开发出来。他们的综合知识推动了这一款行业领先的闪点测定仪，并且使得全球范围内炼油厂、润滑油生产商的实验室、质检、出入境检验检疫、第三方检测机构等都对这一仪器赞不绝口。
ERAFLASH采用专利的PBT-帕尔贴提升技术，一台仪器覆盖了-25-420℃的温度范围。这一创新的技术使得一旦达到一定高温，帕尔贴元件就会在测量室中提升，和炉盘脱离。从那开始三根强大的加热棒完全控制加热。在冷却阶段，预冷的帕尔贴元件会尽可能快速的开始迅速降低测量室和样品杯的温度。这一技术使得ERAFLASH相比其他传统的闭杯闪点测试仪器显著地减少了周转时间。
PBT技术使得ERAFLAH样品杯从200度降到100度只需要不到80秒的时间。即使在低温范围内，在不使用额外冷却辅助的情况下从室温降到5度只需要100秒左右的时间。
在加热的时候帕尔贴技术使得仪器有着无与伦比的加热速率，在测试高温样品时这个优点尤为明显。从室温加热到100度只需要不到50秒，再加热到200度只需要70秒左右就可完成。
在过去，清理闪点仪经常耗费大量时间并且经常牵扯到更换传感器或仪器的其它元件。有了ERAFLASH这一切就不同了，这归功于它的污染预防技术。这包括密封陶瓷和自清洁电极，能最大程度减少任何所需要的清洗。设计优越的炉板能够有效地防止燃烧时样品的飞溅，进一步减少对炉板的污染。
这两种技术使ERAFLASH成为安全可靠的，并且可最少程度清洗和保养的闪点检测仪器。ERAFLASH还可提供在最近的循环对比试验中被验证的现场检测结果。图4显示了7个不同实验室用7台ERAFLASH，利用ASTM D93和D3828的参考值进行的试验结果。这些样品的评估表明ERAFLASH有着极其优越的再现性1.5℃和重复性2.7℃。
图4：使用ERAFLASH测试不同油品，包括柴油和从3%-20%混合燃料的平均闪点值，包括使用ASTM D7094和按照ASTM D93／D3828的参考值，误差线表示再现性。在循环对比试验中使用ERAFLASH得到的结果表为蓝色。ASTM D93的红色误差线表示的是在RR-D02-1581中得到的再现性。黑色误差线指的是标准中公布的再现性。
结 论
伴随着ERFLASH的发展，在2013年12月ASTM终于为闪点安全测试的新时代铺平了道路。现在指定ASTM D7094作为燃料官方检测标准变成了可能。这有效地消除了在存有大量易燃样品的实验室中使用明火中检测大体积样品带来的危险。ASTM D7094不仅因为小样品量而成为最安全的燃料闪点测试方法，而且相比宾马技术要快速很多。从现在开始不再需要使用超过100年历史的过时方法进行燃料闪点检测，我们已经跨入了闪点检测的新世纪。
